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磷酸鐵鋰電池將要迎來(lái)最大變革!
日期:2022-08-12   [復(fù)制鏈接]
責(zé)任編輯:sy_luxiaoyun 打印收藏評(píng)論(0)[訂閱到郵箱]
日前,有媒體報(bào)道稱,寧德時(shí)代將會(huì)在今年第四季度向特斯拉供應(yīng)最新的產(chǎn)品M3P電池,將會(huì)搭載到Model Y車(chē)型上。而這款車(chē)會(huì)在明年初上市。

寧德時(shí)代雖然沒(méi)有明確說(shuō)明白M3P電池是何種電池,但由于M是錳元素的化學(xué)代號(hào),再加上馬斯克此前多次公開(kāi)談到錳電池,因此不少人推測(cè)M3P電池就是磷酸錳鐵鋰電池。

而隨著寧德時(shí)代和特斯拉的同時(shí)押寶,磷酸錳鐵鋰電池再次成為動(dòng)力電池行業(yè)熱門(mén)話題。目前國(guó)內(nèi)幾乎所有的動(dòng)力電池廠商都在研究磷酸錳鐵鋰電池。

顧名思義,這種電池是磷酸鐵鋰電池的升級(jí)版本,在原來(lái)的正極材料加入一定的錳元素,使之成為磷酸錳鐵鋰電池。

與磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池的能量密度可以提升15~20%左右,單體能量密度可以達(dá)到200Wh/kg以上,甚至可以和部分三元鋰電池媲美。

此外,磷酸錳鐵鋰電池的低溫性能也會(huì)有明顯的提升。更重要的是,磷酸錳鐵鋰電池的安全性、循環(huán)壽命和磷酸鐵鋰電池非常接近。

也就是說(shuō),磷酸錳鐵鋰電池繼承了磷酸鐵鋰電池安全性高、循環(huán)壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)又彌補(bǔ)了磷酸鐵鋰電池能量密度低,低溫性能差的缺點(diǎn)。

因此,磷酸錳鐵鋰電池似乎是磷酸鐵鋰電池最好的替代品。

隨著車(chē)企對(duì)于電動(dòng)汽車(chē)安全性的要求越來(lái)越高,磷酸鐵鋰電池的裝機(jī)量已經(jīng)超過(guò)了三元鋰電池。這也意味著磷酸錳鐵鋰電池將會(huì)擁有非常廣闊的市場(chǎng)空間。

那么,這種電池的性能為何會(huì)有明顯提升?是否還存在一定的技術(shù)難點(diǎn)?目前量產(chǎn)進(jìn)度如何?

寧德時(shí)代下場(chǎng)搞 特斯拉明年就將裝車(chē)

雖然因?yàn)楣┴浱厮估?,寧德時(shí)代M3P電池再次走入大眾視線,但其實(shí)在今年2月份的時(shí)候,寧德時(shí)代的M3P電池就首次出現(xiàn)在公眾視野中了。

當(dāng)時(shí)大家從電池的命名方式猜測(cè),M3P電池或許就是磷酸錳鐵鋰電池。

不過(guò),寧德時(shí)代方面則表示:“M3P是基于新型材料體系研發(fā)的電池,準(zhǔn)確說(shuō)來(lái)不是磷酸錳鐵鋰,還包含其他金屬元素,公司稱之為磷酸鹽體系的三元。新電池的能量密度高于磷酸鐵鋰,但成本比三元鋰更低”。

從寧德時(shí)代的描述來(lái)看,M3P電池是在原有的電池化學(xué)體系上,添加了一些錳元素和其他的金屬元素,是一種進(jìn)一步優(yōu)化的磷酸錳鐵鋰電池。

雖然具體做法上存在一定的差別,但整體思路也是往動(dòng)力電池材料體系內(nèi)加入更多的錳元素。

在今年的世界動(dòng)力電池大會(huì)上,寧德時(shí)代方面表示M3P電池已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了量產(chǎn),預(yù)計(jì)在明年推向市場(chǎng)應(yīng)用,而結(jié)合此前的報(bào)道來(lái)看,首批裝車(chē)的車(chē)型應(yīng)該就是特斯拉Model Y。

特斯拉之所以會(huì)選擇采用這種新電池,主要跟其對(duì)于這一技術(shù)思路的認(rèn)可有關(guān)。

在電池方面,馬斯克曾多次強(qiáng)調(diào),電動(dòng)汽車(chē)和動(dòng)力電池的大規(guī)模生產(chǎn)需要數(shù)千萬(wàn)噸材料,甚至數(shù)億噸電池材料,因此,這些電池原材料必須是隨處可見(jiàn)的普通材料,否則就無(wú)法進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn)。

而全球錳礦資源非常豐富,恰好符合馬斯克所說(shuō)的隨處可見(jiàn)且普通。

因此,馬斯克曾經(jīng)多次談及錳元素。在2020年的電池日活動(dòng)上,馬斯克就表示對(duì)錳金屬感興趣。

今年1月份的時(shí)候,馬斯克還發(fā)表推特表示,錳可以替代鐵和磷,因?yàn)殄i需要更少的鋰元素,還可以在更高的電壓下工作。

而特斯拉柏林工廠開(kāi)幕的時(shí)候,馬斯克在被提問(wèn)到“ 石墨烯電池 ” 時(shí),曾坦言由于石墨烯電池存在制造的復(fù)雜性,他對(duì)此持懷疑態(tài)度。緊接著他表示,特斯拉正在用更多的材料制造電池,其中著重提到了錳基陰極電池的化學(xué)潛力。

而在具體的產(chǎn)業(yè)化方面,比亞迪在2013年開(kāi)始了研究,在2014年的“2014中國(guó)新能源汽車(chē)產(chǎn)業(yè)三基工程工作會(huì)議”中,王傳福就曾提到其找到了新的技術(shù)方向,即為磷酸錳鐵鋰電池(LMFP)。

甚至在2015年,工信部目錄中出現(xiàn)的新款e6車(chē)型就搭載了磷酸錳鐵鋰電池。

由于當(dāng)時(shí)技術(shù)條件并不成熟,再加上三元鋰電池逐步崛起成為主流的動(dòng)力電池,有消息稱比亞迪在2016年就終止了相關(guān)研究。

由此可見(jiàn),磷酸錳鐵鋰電池并不算是一項(xiàng)新技術(shù)。

目前磷酸鐵鋰電池的裝機(jī)量超過(guò)了三元鋰電池,公開(kāi)數(shù)據(jù)顯示,上半年磷酸鐵鋰電池的裝機(jī)量達(dá)到了64.4GWh,占比58.5%;三元鋰電池的裝車(chē)量達(dá)45.6GWh,占比41.4%。

可以說(shuō),磷酸鐵鋰電池又迎來(lái)了春天。

但目前磷酸鐵鋰電池的能量密度已經(jīng)接近天花板,在原有的化學(xué)體系上很難再做進(jìn)一步的提升。而磷酸錳鐵鋰電池就是一個(gè)不錯(cuò)的發(fā)展方向。

與磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池有兩大優(yōu)勢(shì)。

首先就是磷酸錳鐵鋰電池的能量密度會(huì)有顯著的提升。國(guó)海證券研究顯示,磷酸錳鐵鋰的電壓平臺(tái)為4.1V,而磷酸鐵鋰電池電壓平臺(tái)為3.4V,根據(jù)能量密度=克容量*電壓的計(jì)算公式,磷酸錳鐵鋰電池的能量密度最多可以提升20%左右。

現(xiàn)階段比亞迪刀片電池的單體能量密度在160Wh/kg左右,系統(tǒng)能量密度為140Wh/kg左右,搭載了刀片電池之后,比亞迪漢EV在NEDC工況下,最高續(xù)航可以達(dá)到605公里。

而磷酸錳鐵鋰電池的單體能量密度預(yù)計(jì)可以達(dá)到200Wh/kg以上,和NCM523三元鋰電池的單體能量密度接近。NCM523的單體能量密度為180~210Wh/kg,系統(tǒng)能量密度可以達(dá)到161Wh/kg以上,也可以讓電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航輕松突破600公里。

目前榮威ER6、幾何A Pro,甚至目前非?;馃岬臉O氪001都有采用NCM523的版本,其續(xù)航也基本都在600公里以上。

這主要是因?yàn)殄i元素的加入使得電壓平臺(tái)提高,從而提升了能量密度,彌補(bǔ)了磷酸鐵鋰電池能量密度低的短板。

另一個(gè)突出優(yōu)勢(shì)則是低溫性能好。國(guó)海證券研究顯示,錳酸鐵鋰電池在-20℃下容量保持率能夠達(dá)到約75%,而磷酸鐵鋰的容量保持率為60%-70%。

這也意味著在同樣的低溫性能下,磷酸錳鐵鋰電池的帶電量更大,因而其低溫性能會(huì)更加優(yōu)秀。

而這主要是因?yàn)榱姿徨i鐵鋰的一次顆粒小于磷酸鐵鋰,因而鋰離子的運(yùn)輸路徑更短。

另外,磷酸錳鐵鋰電池的安全性和循環(huán)性能也可以和磷酸鐵鋰電池比肩。磷酸錳鐵鋰電池也屬于橄欖石結(jié)構(gòu)類(lèi)型,其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要強(qiáng)于三元鋰電池的層狀氧化物結(jié)構(gòu)。

而錳元素是一種導(dǎo)電性非常差的金屬元素,鋰離子在電池中進(jìn)行充放電動(dòng)作并不會(huì)影響到錳元素,所以其安全性可以得到保證。

整體來(lái)看,磷酸錳鐵鋰電池彌補(bǔ)了磷酸鐵鋰電池能量密度低、低溫性能差的缺點(diǎn),但安全性高、循環(huán)壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)又得到了繼承。毫不夸張的說(shuō),磷酸錳鐵鋰電池就是磷酸鐵鋰電池的升級(jí)版。

即使與三元鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池也具備安全性高、成本低的優(yōu)勢(shì)。因此,一旦這種電池實(shí)現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn),或許將會(huì)快速占領(lǐng)市場(chǎng)。

仍存在一定缺點(diǎn) 可與三元材料搭配使用

但磷酸錳鐵鋰電池也并非完美無(wú)缺的產(chǎn)品,否則也不可能直到今天還未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)。在目前的技術(shù)條件下,磷酸錳鐵鋰電池也存在多個(gè)顯著的問(wèn)題。

國(guó)海證券報(bào)告顯示,磷酸錳鐵鋰的雙電壓平臺(tái)不穩(wěn)定,磷酸錳鐵鋰電池?fù)碛绣i鐵兩個(gè)電壓平臺(tái),錳的電壓平臺(tái)高于鐵,因此在錳與鐵的氧化還原方面、電壓切換方面都會(huì)比較困難,這也導(dǎo)致后期電池的BMS比較困難。

其次這種電池的電導(dǎo)率也比較低,電子在磷酸錳鐵鋰躍遷能系遠(yuǎn)高于磷酸鐵鋰,導(dǎo)致電導(dǎo)率比較低,如果做一個(gè)比喻的話,磷酸鐵鋰可以類(lèi)比為半導(dǎo)體,而磷酸錳鐵鋰則類(lèi)似于絕緣體,而磷酸錳鐵鋰正極材料的加工難度也要比磷酸鐵鋰更高。

另外錳離子在姜-泰勒效應(yīng)下會(huì)導(dǎo)致錳溶出,在負(fù)極表面沉積,最終破壞SEI膜(液態(tài)鋰離子電池首次充放電過(guò)程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng)形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層),影響到電池的安全性。

而這些因素也一直是磷酸錳鐵鋰電池沒(méi)有實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)的原因。

不過(guò),現(xiàn)階段電池企業(yè)對(duì)于磷酸錳鐵鋰電池的重視程度正在不斷提升,頭部企業(yè)正在逐步破解這些問(wèn)題,主要的改性方法有納米化、碳包覆、金屬離子摻雜、與三元材料復(fù)用,且可同時(shí)使用以上多種方法。

納米化原理為將顆??s小至納米尺寸后可以減少鋰離子在正極活性物質(zhì)顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散路徑,以便高效脫嵌,提高對(duì)應(yīng)電池的倍率性能,也能提高活性顆粒的比表面積,提高與電解液的反應(yīng),以使性能得到提升。

碳包覆則是通過(guò)導(dǎo)電碳和磷酸錳鐵鋰構(gòu)建快速導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使電子在充放電過(guò)程中可以在活性物質(zhì)之間迅速遷移,降低電池的內(nèi)阻和充放電極化。而碳包覆也可以避免與電解液產(chǎn)生副反應(yīng),改善其高溫性能和循環(huán)性能。

金屬離子摻雜是從晶格內(nèi)部改變材料的導(dǎo)電性和離子擴(kuò)散性,摻雜離子可使晶格產(chǎn)生缺陷,并可抑制姜-泰勒效應(yīng),從而提高材料性能。

比較有意思的一點(diǎn)是,磷酸錳鐵鋰電池還可以和三元材料進(jìn)行復(fù)配,通過(guò)磷酸錳鐵鋰包覆三元材料,復(fù)合材料兼具磷酸錳鐵鋰的低成本、高安全性以及三元材料的高能量密度的優(yōu)勢(shì),同時(shí)電池?fù)碛袃?yōu)異的循環(huán)性能。

例如磷酸錳鐵鋰復(fù)合80%的三元523材料后,電池能量密度沒(méi)有明顯變化,但其安全性能得到了明顯的提升,同時(shí)成本也會(huì)較三元體系更低。

而按照寧德時(shí)代的說(shuō)法,其M3P電池“還包含其他金屬元素,公司稱之為磷酸鹽體系的三元”,從這點(diǎn)來(lái)看,該電池或許就采用了復(fù)合材料。

雖然磷酸錳鐵鋰電池存在一定的問(wèn)題,但目前已經(jīng)有了較為有效的解決方式,已經(jīng)站到了量產(chǎn)的大門(mén)前。

電池企業(yè)材料商已經(jīng)布局 即將大規(guī)模生產(chǎn)

目前已經(jīng)有越來(lái)越多的電池企業(yè)開(kāi)始參與到磷酸錳鐵鋰電池的研發(fā)中了。

除了上面提到的寧德時(shí)代,有市場(chǎng)消息稱,比亞迪旗下的弗迪電池在今年初小批量采購(gòu)磷酸錳鐵鋰材料,正在進(jìn)行內(nèi)部研發(fā)。

7月13日,比亞迪方面也就“研發(fā)磷酸錳鐵鋰電池”的傳聞進(jìn)行了回應(yīng),表示“關(guān)于電池的各種材料,都會(huì)有研究。”

比亞迪的回應(yīng)也算是證實(shí)了其內(nèi)部正在對(duì)這種電池進(jìn)行研發(fā)。

此外,消息人士稱,國(guó)軒高科已經(jīng)在錳基電池方面深耕多年,已經(jīng)獲得了多項(xiàng)專(zhuān)利和新產(chǎn)品證書(shū)。

媒體報(bào)道稱,欣旺達(dá)、億緯鋰能的磷酸錳鐵鋰電池已經(jīng)在今年上半年通過(guò)了電池中試環(huán)節(jié),正在送樣品給車(chē)企測(cè)試。

車(chē)東西此前也曾聯(lián)系中創(chuàng)新航方面,得到的回復(fù)為:年內(nèi)也會(huì)有關(guān)于磷酸錳鐵鋰電池的發(fā)布。

整體上來(lái)看,目前國(guó)內(nèi)主要的動(dòng)力電池廠商都已經(jīng)進(jìn)行了磷酸錳鐵鋰電池的布局。而該化學(xué)體系的電池此前已經(jīng)在兩輪電動(dòng)汽車(chē)方面實(shí)現(xiàn)了量產(chǎn),車(chē)用電池也已經(jīng)在進(jìn)行樣品測(cè)試了。

據(jù)了解生產(chǎn)磷酸錳鐵鋰電池與生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池的生產(chǎn)設(shè)備變動(dòng)較小,無(wú)需重建產(chǎn)線,變動(dòng)成本低。也就是說(shuō),一旦樣品測(cè)試通過(guò),或許很快就將實(shí)現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn)。

而正極材料廠商如德方納米、力泰鋰能、容百科技、當(dāng)升科技等都已經(jīng)完成了磷酸錳鐵鋰材料的開(kāi)發(fā),都已經(jīng)規(guī)劃了一定的產(chǎn)能。

按照目前的發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,到2023年,磷酸錳鐵鋰電池將會(huì)快速上量,未來(lái)或許會(huì)完全替代磷酸鐵鋰電池。

結(jié)語(yǔ):動(dòng)力電池技術(shù)仍在持續(xù)進(jìn)步

在電動(dòng)化時(shí)代,動(dòng)力電池已經(jīng)成為最核心的零部件了,而在動(dòng)力電池領(lǐng)域內(nèi)也在發(fā)生一定的變化。

在過(guò)去的幾年內(nèi),由于補(bǔ)貼政策的作用和車(chē)企消費(fèi)者對(duì)于續(xù)航里程的追求,三元鋰電池迅速成為主流,而最近兩年,隨著公眾對(duì)于安全性的重視和對(duì)成本的考慮,磷酸鐵鋰電池又開(kāi)始快速占領(lǐng)市場(chǎng)。

但整體上來(lái)看,現(xiàn)階段主流的電池技術(shù)路線只有三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池,并且這兩條路徑還在持續(xù)發(fā)展,在三元體系方面陸續(xù)出現(xiàn)了5系三元鋰、6系三元鋰、8系三元鋰等,并且還在持續(xù)更新。

而在磷酸鐵鋰方面,此前多集中在封裝方式的變化,如刀片電池等,而隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,研發(fā)人員也開(kāi)始在化學(xué)體系方面發(fā)力,開(kāi)始研發(fā)磷酸錳鐵鋰電池。

從這點(diǎn)來(lái)看,雖然動(dòng)力電池行業(yè)現(xiàn)階段出現(xiàn)了瓶頸,但卻從未止步,因此未來(lái)或許也會(huì)有更好的動(dòng)力電池產(chǎn)品出現(xiàn)。

原標(biāo)題:寧德時(shí)代給特斯拉下“錳”藥
 
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