近日,中科院院士歐陽明高公開表示:“一般認為磷酸鐵鋰電池是比較安全的。本質上對于小的磷酸磷酸鐵鋰電池的確如此,但大容量電池,像320Ah的電池,其內部溫度可以超過800度,這超過了磷酸鐵鋰正極分解的溫度。”
容量越大,熱失控風險越高
磷酸鐵鋰小容量電池和大容量電池安全性的區(qū)別主要在于:電池內部溫度是否超過正極材料分解溫度。磷酸鐵鋰電池正極材料一般500℃才可能出現分解現象,磷酸鐵鋰正極材料小容量磷酸鐵鋰電池內部溫度一般是300-400℃,大容量磷酸鐵鋰電池內部溫度可超過800℃。
這也是為什么大容量磷酸鐵鋰電池熱失控風險更高的原因。
爆燃指數是三元電池的兩倍
對比磷酸鐵鋰電池和三元電池,磷酸鐵鋰電池的燃爆指數是三元電池的兩倍。三元電池是自己容易熱失控,自己把自己點著,磷酸鐵鋰電池則不然,自己點不著,可氣體爆炸風險更高,遇到明火更危險。三元電池,內部溫度約200℃時,正極材料會分解并釋放氧氣,在高溫下電解液迅速燃燒,燃燒更劇烈。大容量磷酸鐵鋰電池,內部溫度超過500℃后,正極材料開始分解,電池發(fā)生熱失控,產生大量可燃電解液蒸汽(含氫氣等,不含氧氣),隨著SOC增加,氫氣濃度增加,可達50%以上(氫氣的爆炸極限是4.0%~75.6%),爆炸風險更高,但燃燒劇烈程度較三元電池更低。
大容量趨勢,安全難保障
近日,在CIBF深圳國際電池技術展會中,多家儲能電池頭部企業(yè)展示了300Ah及以上容量的儲能型磷酸鐵鋰電芯產品,電芯容量提升已成為行業(yè)發(fā)展趨勢。媒體統(tǒng)計了其中16家企業(yè)的大容量儲能型磷酸鐵鋰電芯產品,并進行了容量排名。雄韜股份的儲能電芯產品以580Ah的容量排名,緊跟其后的是億緯鋰能的560Ah儲能電芯產品,第三則是海基新能源的375Ah電芯產品。開發(fā)出300Ah及以上容量的儲能電芯產品的企業(yè)還有:蜂巢能源(325Ah)、瑞浦蘭鈞(320Ah)、楚能新能源(306Ah/315Ah)、雙登集團(315Ah)、遠景動力(305Ah/315Ah)、贛鋒鋰電(314Ah)、蘭鈞新能源(314Ah)、欣旺達(314Ah)、海辰儲能(300Ah/320Ah)、遠東電池(305Ah)、昆宇電源(305Ah)、南都電源(305Ah)和國軒高科(300Ah)等。儲能型大容量電芯成發(fā)展趨勢,如何保障電池安全是所有儲能電池企業(yè)必須面對的難題。
全固態(tài)電池是未來
儲能關注三個要素:長壽命、低成本、高安全。對于以磷酸鐵鋰為代表的電化學儲能來說,長壽命相對容易實現,低成本隨著行業(yè)規(guī)模提升終將得到解決,貫穿始終的將是安全性問題。為了提升儲能安全,市場給出的解決方案之一是開發(fā)不同的儲能技術。例如,從本征角度出發(fā),研發(fā)固態(tài)電池或者水系電池,實現電池安全到安全電池的發(fā)展。歐陽明高院士表示,他們認為本征安全的最終目標是全固態(tài)電池。全固態(tài)電池的優(yōu)點主要有兩個:其一,固態(tài)電解質替代液體電解質和隔膜,固態(tài)電解質燃點非常高,不存在漏液現象,可顯著提升電池安全性;其二,全固態(tài)電池能量密度更高,可達400Wh/kg,鋰硫/鋰空電池有望實現500Wh/Kg。但是,現階段全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于研發(fā)階段,存在離子電導率低、循環(huán)壽命差、倍率性能差、成本高昂等問題,制約了商業(yè)化進程。根據EVTank的預測,至2030年全球固態(tài)電池滲透率為10%,需求達到276.8GWh。2023-2030年,全球固態(tài)電池需求增長的CAGR為63.7%。
北京市應急管理局近日正式公布“4.16集美儲能電站火災事故”的調查報告。調查報告顯示,起火直接原因系電池間內的磷酸鐵鋰電池發(fā)生內短路故障,引發(fā)電池熱失控起火,事故產生的易燃易爆組分通過電纜溝擴散,與空氣混合形成爆炸性氣體,遇電氣火花發(fā)生爆炸。調查歷時半年之久,對事故的來龍去脈進行了科學嚴謹的分析并得出結論,對行業(yè)的健康持續(xù)發(fā)展具有深刻的借鑒和指導意義。事故發(fā)生后,多個執(zhí)行中的項目也因此放緩腳步,已投運的多個項目也暫時被停運,消防安全成為行業(yè)刻不容緩、不容回避的問題。
隨著雙碳目標的推進,磷酸鐵鋰電池為主的電化學儲能電站裝機容量呈現“倍增式”增長態(tài)勢,但由于磷酸鐵鋰電池熱失控著火后難以抑制其復燃的特點,消防安全成為行業(yè)內的最大難點之一,同時相關的規(guī)程規(guī)范也較為缺失,儲能電站的安全運行壓力和安全隱患明顯增加,安全問題始終是懸在行業(yè)頭頂的“達摩克利斯之劍”。安全問題引發(fā)行業(yè)包括國家層面的廣泛關注,為此,國家發(fā)展改革委、國家能源局起草了《電化學儲能電站安全管理暫行辦法》,從項目準入、質量管控、施工驗收、應急處置等方面規(guī)范儲能電站的安全管理工作,提出了包括建立健全儲能電站備案制度、委托具有專業(yè)儲能檢測資質的機構對安全相關的核心部件或單元開展到貨抽檢、投運前應通過消防驗收等要求。
電池發(fā)生燃燒爆炸的根源在于電池熱失控,誘發(fā)電池熱失控的原因主要有兩類:一類是電池內部原因,比如電池制造過程中引入的電芯內缺陷,或者電池在長期使用過程中由于充放電制度和環(huán)境因素使電池老化,電芯內部產生了枝晶鋰,或者是電池管理系統(tǒng)策略不當,觸發(fā)了電池內短路。另一類是電池外部原因,電池外部的電、熱沖擊,作用到電池本體上都會使電池內部出現不可逆的放熱反應。如果在電池儲能系統(tǒng)集成過程中,沒有嚴格按照相關標準對儲能電池提出門檻性的安全性能要求,出現電池選型不當,電池的基本安全質量都無法確認和保障。
磷酸鐵鋰電池發(fā)生熱失控后,會產生氫氣、一氧化碳、甲烷等可燃氣體,當達到一定濃度后,與空氣中的氧氣結合,在達到一定的溫度時就會觸發(fā)火災甚至爆炸。為此,儲能電站需制定嚴格的消防措施,例如配置可燃氣體探測器、采用更有效的消防介質,制定更完善的消防聯動措施。
出于消防安全考慮,儲能設備以戶外預制艙布置為主,“預防為主,防消結合”是儲能電站的核心安全理念。
原標題:儲能電池三要素:高安全、長壽命、低成本