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碳中和目標下制氫關鍵技術進展及發(fā)展前景綜述
日期:2021-02-19   [復制鏈接]
責任編輯:sy_qianjiao 打印收藏評論(0)[訂閱到郵箱]
本文圍繞制氫關鍵技術的研究進展進行綜述,分析了氫能發(fā)展的背景,整理并解讀了當前我國與氫能相關的政策,并調研了幾項國內典型制氫項目。對氫能產業(yè)鏈中制氫環(huán)節(jié)應用現狀及關鍵技術原理進行了梳理和對比,包括煤制氫、醇類制氫及電解水制氫技術的原理、電解槽結構及數學模型,并分析了由“灰氫”到“綠氫”轉化的重要意義,為我國“綠氫” 制取關鍵技術的發(fā)展提供借鑒和參考。

1、我國氫能產業(yè)發(fā)展現狀

做好碳達峰、碳中和工作,即力爭在2030年前使國內二氧化碳排放達到峰值,2060年前實現碳中和,是我國今后一段時期的重點任務之一。積極探索新型清潔能源有助于促進我國碳達峰、碳中和工作的加速進行,加快產業(yè)結構的優(yōu)化。氫能作為一種儲量豐富、熱值高、能量密度大、來源多樣的綠色能源,被譽為21世紀的“終極能源”。氫能的開發(fā)利用也受到了世界各國的高度重視,美國、日本、澳大利亞等國已制定相關政策,將氫能列為國家能源結構的重要組成部分,我國也在積極布局氫能發(fā)展戰(zhàn)略,逐步完善氫能政策體系。

2016年,國家發(fā)展改革委、國家能源局印發(fā)《能源技術革命創(chuàng)新行動計劃(2016—2030 年)》,將氫能列為15項能源技術革命重點任務之一,把可再生能源制氫、氫能與燃料電池技術創(chuàng)新作為重點任務。使用可再生能源電解水制氫是氫能產業(yè)新的發(fā)展趨勢,使用棄風、棄光、棄水打通制氫環(huán)節(jié)路線,可最大程度避免能源浪費,提高電解水制氫的經濟性,符合綠色能源可持續(xù)發(fā)展需求。

2020年5月,中共中央頒布《2020 年政府工作報告》,提出引導加大氫燃料電池基礎科研投入, 鼓勵能源企業(yè)建立穩(wěn)定、便利、低成本的氫能供應體系,制定國家頂層氫能規(guī)劃。

2020年9月8日,國家發(fā)展改革委、科技部、工業(yè)和信息化部、財政部4部委聯合印發(fā)《關于擴大戰(zhàn)略性新興產業(yè)投資 培育壯大新增長點增長極的指導意見》,意見指出,加快新能源發(fā)展,加快制氫加氫設施建設。隨著氫能相關政策的頒布和完善,國家還鼓勵支持了一大批氫能項目的建設發(fā)展,如表1所示。


 
隨著我國政策的引導以及大批氫能項目落地實施,氫能技術不斷突破,產業(yè)體系逐步完善,我國氫能領域的發(fā)展已加速進入產業(yè)化階段。經過多年的工業(yè)積累,中國已經是世界最大的制氫國,氫能市場潛力巨大。中國每年僅風力、光伏、水電等可再生能源棄電約1000億 kW·h,可用于電解制氫約200萬t,如果能將這些富余的被棄掉的能源用于電解制氫,將會大大減少能源浪費。近年來,我國氫能產業(yè)發(fā)展速度快、覆蓋廣,截至2020年1月,我國已建成加氫站61座(圖1),規(guī)劃和在建的加氫站有84座,內蒙古、遼寧、山東、河南、湖北、廣東、四川、安徽等地均有分布。


但是,我國氫能產業(yè)還存在諸多問題,如關鍵技術亟待突破,缺乏自主知識產權,基礎設施仍有待加強等。對此,本文從氫能產業(yè)鏈制氫環(huán)節(jié)關鍵技術切入,分析總結國內外制氫技術現狀,并結合我國制氫領域亟待解決的問題,對 3 種主流制氫工藝進行分析,總結現有技術的優(yōu)缺點,最后對氫能未來技術發(fā)展方向進行展望,對我國氫能產業(yè)發(fā)展提出建議,以期對我國氫能產業(yè)的發(fā)展提供指導。

2、制氫關鍵技術

氫氣制備主要技術工藝有熱化學制氫和水電解制氫,其中熱化學制氫技術主要有化石能源制氫及化工原料制氫?;茉粗茪浒ㄋ簹庵茪洹⑻烊粴庵卣茪涞?,目前已經進行工業(yè)生產,技術相對成熟,但能量的產出大于投入,若用此法制氫發(fā)電,能量轉換效率低,經濟性差,因此傳統(tǒng)能源制氫并非理想的制氫技術?;ぴ现茪渲饕写碱惲呀庵茪?、醇類重整制氫,如甲醇水蒸氣重整制氫。水電解制氫法即利用光伏、風電等新能源電力電解水制氫,這種制氫方式近零碳排放,可充分利用“三棄”(棄風、棄光、棄水)能源水解制氫,還可以大大降低制氫成本,是實現“綠氫”生產的重要技術環(huán)節(jié), 也是氫能領域投資的重點領域。


 
表2列出了當前階段不同制氫技術的對比,可以看出:化石能源制氫技術雖然成熟度較高且經濟性較好,但碳排放量較大,違背了氫能作為清潔能源的本質,不適合長期發(fā)展;可再生能源電力電解水制氫技術成熟,且環(huán)保性好、碳排放少,但是其制氫成本較高,可以考慮采取“三棄”能源制氫, 以大幅降低制氫成本。不同制氫技術所使用的制氫原料及制氫工藝大有不同。

2.1 制氫原料

圖2給出了目前全球制氫原料占比和主流制氫方法的經濟性對比。由圖2a)可以看出,在所有制氫原料中,天然氣使用最為廣泛,占比達到48%, 其次是醇類(占比為30%),電解水使用較少,占比僅為4%。

目前,全球制氫技術的主流選擇是化石能源制氫和化工原料制氫,這主要是由于化石能源制氫和化工原料制氫的成本較低(圖2b))。此外,由于清潔性好、效率高、成本低,采用天然氣重整制氫具有較大利潤空間。采用電解水制氫是當前制氫環(huán)節(jié)的研究熱點,技術也較為成熟,其他新型制氫法尚未應用于大規(guī)模制氫。

從制氫原料占比來看,近期我國仍將主要采用化石能源制氫和工業(yè)副產氫+碳捕集、利用與封存(carbon capture, utilization and storage,CCUS)技術(即“藍氫”),助力化石能源制氫降低碳排放。而隨著我國可再生能源裝機容量不斷增大,在西北地區(qū)出現大量棄風棄光現象,如果能夠將棄風棄光所發(fā)電力用于電解水制氫(“綠氫”,即采用風電、光伏等可再生能源電解水制氫),“綠氫”制取經濟性也非??捎^。因此,長遠來看,隨著碳達峰、碳中和工作的推進,“綠氫”將成為氫能應用的主流選擇。

2.2 制氫工藝

現有主要制氫方式如圖3所示,其中:較為成熟的技術路線有3種,即使用煤炭、天然氣等化石能源重整制氫,以醇類裂解制氫技術為代表的化工原料高溫分解重整制氫,以及電解水制氫;光解水和生物質氣化制氫等技術路線仍處于實驗和開發(fā)階段,相關技術難以突破,尚未達到規(guī)?;茪涞男枨蟆?br />

表3給出了典型制氫工藝中各類能源的能量轉換效率與碳排放量。

由表3可以看出:雖然化石能源制氫工藝成熟且原料價格低廉,但是會排放大量的溫室氣體,對環(huán)境造成污染,因此環(huán)境成本極高;而電解水制氫工藝幾乎無碳排放,符合綠色發(fā)展及可持續(xù)發(fā)展的環(huán)保理念。

2.2.1 化石能源重整制氫

天然氣制氫技術中,蒸汽重整制氫較為成熟, 是國外主流制氫方式。其原理是:先對天然氣進行預處理,甲烷和水蒸汽在轉化爐中反應生成一氧化碳和氫氣等;經余熱回收后,在變換塔中,一氧化碳和水蒸氣反應生成二氧化碳和氫氣。該技術是在天然氣蒸汽轉化技術的基礎上實現的。在變換塔中,在催化劑存在的條件下,控制反應溫度, 轉化氣中的一氧化碳和水反應,生成氫氣和二氧化碳。主要反應式為


目前,國內天然氣重整制氫、高溫裂解制氫主要應用于大型制氫工業(yè)。天然氣制氫過程的原料氣也是燃料氣,無需運輸,但天然氣制氫投資比較高,適合大規(guī)模工業(yè)化生產。一般制氫規(guī)模在5000m3/h以上時選擇天然氣制氫工藝更經濟。此外,天然氣原料占制氫成本的70%以上,天然氣價格是決定氫價格的重要因素,而我國富煤、缺油、少氣的能源特點,制約著天然氣制氫在我國的實施。

煤氣化制氫是工業(yè)大規(guī)模制氫的首選,也是我國主流的化石能源制氫方法。該制氫工藝通過氣化技術將煤炭轉化為合成氣(CO、CH4、H2、CO2、N2 等),再經水煤氣變換分離處理以提取高純度的氫氣,是制備合成氨、甲醇、液體燃料、天然氣等多種產品的原料,廣泛應用于石化、鋼鐵等領域。煤制氫技術路線成熟高效,可大規(guī)模穩(wěn)定制備,是當前成本最低的制氫方式。

2.2.1 甲醇水蒸氣重整制氫

甲醇水蒸氣重整制氫,即甲醇和水在一定溫度、壓力和催化劑作用下轉化生成氫氣、二氧化碳以及少量一氧化碳和甲烷的混合氣體,該方法產物中氫氣體積分數是甲醇制氫法中最高的。甲醇水蒸氣重整制氫具有反應溫度低、產物氫氣體積分數高、一氧化碳體積分數(<2%)較甲醇分解制氫法低等優(yōu)點。因此,目前開發(fā)的甲醇制氫技術主要采用甲醇水蒸氣重整制氫工藝,其反應機理見式(3),工藝流程如圖4所示。甲醇水蒸汽重整制氫裝置已經廣泛用于航空航天、精細化工、制藥、小型石化、特種玻璃、特種鋼鐵等行業(yè)。


2.2.3 電解水制氫

化石能源重整制氫、甲醇水蒸氣重整制氫過程均有含碳化合物的排出,不符合可持續(xù)發(fā)展和綠色發(fā)展的環(huán)保理念,而電解水制氫過程為水電解生成氫氣和氧氣,無含碳化合物的排出,綠色環(huán)保。目前,我國正處于能源轉型的關鍵階段,將可再生能源(太陽能、風能等)轉化為氫氣或者含氫燃料的能源載體,有助于推進我國能源轉型進程,促進我國能源多元化發(fā)展。

可再生能源電解水制氫技術路線如圖5所示。


圖5中,根據電解質種類,電解槽可分為堿性電解槽、質子交換膜(proton exchange membrane,PEM)電解槽、固體氧化電解槽(solid oxide electrolyzecells,SOEC)3種。不同電解水制氫技術參數及特點對比見表4。


由表4可以看出:堿性電解水制氫技術是目前市場化最成熟、制氫成本最低的技術;質子交換膜電解水制氫技術較為成熟,具有寬范圍的運行電流密度,可以更好地適應可再生能源的波動性,是國外發(fā)展的重要方向,我國應加大質子交換膜電解水制氫技術的研發(fā)力度,加強與國外領先單位的合作研發(fā);固體氧化物電解水制氫技術是能耗最低、能量轉換效率最高的電解水制氫技術,國外學者在Science上發(fā)表的文章指出,固體氧化物電解槽可在動態(tài)電力輸出下工作,并不會有明顯衰減。因此,固體氧化物電解水制氫技術有望實現大規(guī)模、低成本的氫氣供應,應重點關注并提前進行技術和專利布局。

以PEM電解槽為例,其工作原理如圖6所示。


PEM電解槽由膜電極組件(MEA)、氣體擴散層(GDL)及帶有流道的隔板(雙極板)組成。電解槽中,水經過電解在陽極產生氧氣,在陰極產生氫氣,因此在產生的氣體出口設置了流量計。典型的堿性電解槽考慮溫度影響的U-I特性曲線模型及電解槽制氫量相關模型可以用式(4)表示。


式中:Uc為電壓常數;T是溫度,單位K;R1、R2是電解液的歐姆電阻參數,Ωm2;s是與穩(wěn)定相關的過電壓系數,V;t也是與穩(wěn)定相關的過電壓系數,K/A;nac(H2)指實際制氫量;ηF為法拉第效率;Nc為系統(tǒng)中電解槽的個數;F為法拉第常數。PEM電解槽的電流由可再生能源發(fā)電的輸出功率及電解槽相關特性參數決定。

通過利用可再生能源發(fā)電的棄水、棄光、棄風電力,電解水制氫可平抑風力、光伏等發(fā)電輸出的波動性,并減少能源浪費,解決棄電問題。另一方面,可以通過遠距離輸運氫燃料,將可再生能源從資源豐富的地區(qū)高效轉移到用能負荷中心,利用氫氣發(fā)電增強電網的協調性和可靠性,有效解決可再生能源供需存在的區(qū)域錯配問題。上述整個過程清潔環(huán)保,幾乎不產生二氧化碳。但是,可再生能源電解制氫成本較高,因此,“綠氫”的制取亟需可再生能源電解水制氫技術的進一步攻關,降低制氫成本,助力碳達峰、碳中和任務的推進。

綜合對比以上3種制氫技術:煤、天然氣制氫技術最為成熟,尤其煤制氫在我國具有較大成本優(yōu)勢,但此法制得的“灰氫”不符合能源向低碳轉型的綠色發(fā)展需求;電解水制氫技術可以制得“綠氫”,能源效率高,但是成本較高,經濟性較差。3種制氫工藝的技術水平及經濟性對比見表5。


煤或天然氣制得的“灰氫”通過CCUS技術可轉化為“藍氫”,該技術也是我國實現碳中和目標技術組合的重要一環(huán)。隨著碳達峰、碳中和工作的深入進行,制氫領域面臨的挑戰(zhàn)將是實現無碳或碳中性(“綠氫”或“藍氫”)的技術(目前通過電解水制取“綠氫”來替代),并將這些技術以更大規(guī)模推廣應用,進而降低生產成本,產生經濟效益。

3 、結語

氫能是一種理想的新型能源,通過風光等新能源電力制氫,并將氫與燃料電池結合發(fā)電,以此形成氫能產業(yè)生態(tài)圈有助于保障我國能源安全,加快構建清潔化、低碳化的氫能供應體系,對我國可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略具有重大意義。氫儲能可以作為儲能系統(tǒng)新思路,解決可再生能源消納能力不足及新能源并網問題。氫結合燃料電池發(fā)電是氫能全生命周期應用的關鍵技術環(huán)節(jié),氫氣發(fā)電可以產出多種有直接經濟效益的產品(如純氧),達到大量減少二氧化碳排放的目的,具有很好的經濟效益和環(huán)保效益。

氫能應用前景廣闊,但有部分難題亟待解決。氫氣擴散能力強,易燃易爆,與金屬接觸容易導致氫脆,不好儲存,因此妥善解決氫能的儲運問題是氫能安全高效使用的關鍵。此外,電解水制氫成本較高?;谏鲜鰡栴},提出以下建議:

1)今后應緊緊圍繞氫能的制、儲、運、用4個環(huán)節(jié),著力建設完善氫能體系,加大氫能源與電網的互動性,促進我國能源轉型;

2)明確氫能發(fā)展定位,給予氫能產業(yè)完善的政策支持;

3)大力發(fā)展電解水制氫技術,利用棄風、棄光、棄水資源制取“綠氫”,解決電解水制氫經濟性難題及能源浪費問題;

4)大力發(fā)展可再生能源(如風電與太陽能)與氫氣儲能結合,促進氫能在儲能領域的發(fā)展,加速推進我國碳達峰、碳中和工作。 

原標題:碳中和目標下制氫關鍵技術進展及發(fā)展前景綜述
 
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來源:《熱力發(fā)電》
 
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